É o seguinte, programa que você diz que faz com que apareça primeiramente o ubuntu, chama-se grub. Ele é um gerenciador de boot, que o linux utiliza. O Win utiliza o MBR para gerenciar o boot. Para você o MBR como "oficial", vamos colocar desta forma, você terá de fazer uma "gambiarra" onde basta você pesquisar no Google por recuperação de boot do Win ou mbr, que acharás. O trabalho que vai te dar não sei se vale a pena.
Outra coisa, você diz que ainda possui o XP, amigo é o seguinte, XP por mais que tenha sido um bom OS, já está ultrapassado, você coloca em risco toda a sua partição NTFS. pois o mesmo é alvo fácil para invação, procure uma noticia no tecmundo falando sobre as maneiras utilizadas para invadir seu pc, vale apena.
Apenas uma observação, naquele link você também baixarás o Wubi, e com isso poder instalar dentro do Win o Ubuntu.