Sobre o suporte para Linux Mint digamos que muita coisa que você acha para o Ubuntu na net também serve para ele. Inclusive, você pode até usar o termo "Ubuntu" ao invés de "Linux Mint" nas suas pesquisas para procurar alguma ajuda. Normalmente resolve.
Acho que a maior dor de cabeça que pode acontecer é em relação ao reconhecimento de hardware e talvez algum periférico, coisas que o Ubuntu me parace ser melhor do que outras distros baseadas nele. Mas claro, o Mint também se dá muito com essas coisas, então o melhor seria testar a distro com uma mídia de boot e verificar. Acho difícil ocorrer problemas sérios com isso.
Uso o Lubuntu (LXDE) que, assim com o XFCE, é um ambiente leve, com menos recursos gráficos. Digamos que realmente o Cinnamon é mais bonito, embora eu também não ache nem LXDE e XFCE "feinhos", se configurados de uma forma legal. Se quiser, te aconselho a testar o Xubuntu e sobre o Cinnamon ele é um ambiente mais novo, talvez sujeito à alguns bugs, mas é melhor ver com que usa esse ambiente, pois não tenho muita experiência com ele e posso estar falando besteira.
A duplicação é o seguinte: você usa o Ubuntu e possui instalado o Gedit para editar textos. Se você instalar o XFCE, vai vir junto o Mousepad. Isso é só um exemplo, pois também vem junto outros players multímidia, suíte office, terminal, enfim. Claro que você pode remover, mas alguns programas vão gerar transtornos maiores, pois alguma coisa da interface pode deixar de funcionar.
E claro, todos os programas de uma interface estarão acessíveis na outra.