Olá cara tudo bem ?
Eu tenho um desse em casa, Microsoft Wireless Optical Desktop 2000 e já o usei no Ubuntu. O botão da calculadora funciona perfeito e talz. Ai você faz o seguinte, para configura-lo, vá em Menu > System > Preferences > Keyboard Shortcuts (Atalhos de teclado).
Lá basta clicar em algo, por exemplo: Volume Mute e clicar no botãozinho de mutar o volume. Ele pega o código na hora. Lembrando que eu uso o Ubuntu 7.10, funciona perfeito, todas as teclas de atalho.