Opa!
Isto nada mais é do que um "facilitador" para instar jogos e programas no Linux, utilizando o wine, que não é um emulador.
Mais é bom mesmo. Muitos programas que não rodam diretamente via wine funcionam com o playonlinux pois, ele lhe dá a facilidade de criar várias "interfaces" virtuais do sistema, ou seja, ele cria vários tipos de configurações para o wine, sem ter que ficar modificando toda hora as configurações do mesmo.
Abraços!