Olá,
Como o JLeo disse, para deixar como padrão clique com o botão direito do mouse sobre o arquivo, vá em propriedades / Abrir com / Adicionar e indique o programa.
Por exemplo, para passar a abrir por padrão arquivos txt no notepad fui em Adicionar Aplicação / usar comando personalizado eu escrevi notepad.
Assim sempre que clico em um txt ele abre no notepad.
Não tenho o word instalado aqui, mas deve funcionar de forma semelhante.
Abraços,
Antônio